Bonjour,
 Vous pouvez sauvegarder les dossiers Mozilla dans  " nom d'utilisateur/appdata/roaming et nom d'utilisateur/appdata/local "

C'est celui dans roaming qui est important et contient pratiquement tout.
Je ne sais pas à quoi sert celui dans appdata/local

Pour ce qui est est de faire un compte Firefox, je ne vois pas le problème.

Vous créez le compte, sauvegardez tout et une fois le passage en 64 et la restauration terminée, vous vous déconnectez depuis firefox/outils/options/sync puis  vous supprimez le compte.

https://support.mozilla.org/fr/kb/g [...] es-firefox

Vos données locales seront préservées mais les données chez firefox sync seront détruites.